1.本发明涉及化妆品用黑色氧化铁颜料的水分散体和含有该水分散体的液态化妆品。特别是可作为填充到笔型容器中使用的化妆品适合地使用。
背景技术：
2.作为化妆品用颜料的黑色着色剂，代表性的是使用碳黑和黑色氧化铁。碳黑是显色优异的黑色颜料，少量即可产生强的黑色，但有一些国家不允许使用。另一方面，黑色氧化铁虽然在安全性方面没有问题而在全世界使用，但在分散性方面存在问题。
3.作为黑色氧化铁的分散性困难的理由，由于黑色氧化铁不仅具有强磁性，而且比重大，所以缺乏分散性，即使能够暂时分散，但由于粗大粒子大量存在，所以随着时间的推移容易沉降而固化。因此，若在要填充到笔容器中的化妆品中掺混黑色氧化铁，则存在容易随时间推移引起堵塞的问题。
4.为了解决上述问题，提出了各种方案。例如，专利文献1记载了含有与黑色氧化铁组合的红氧化铁和/或黄氧化铁和阴离子分散剂的化妆品用颜料分散液。虽然该分散液防止了黑色氧化铁因磁性而产生的凝聚，但分散稳定性不充分，颜色不是黑色而成为棕色系。在专利文献2中，记载了在黑色氧化铁中混合红氧化铁并含有α烯烃磺酸盐和硫酸钠作为分散剂的分散体。由于这样的低分子量表面活性剂有可能有刺激眼睛的问题，所以不太适合眼妆。
5.另外，例如在专利文献3中，公开了为了使黑色氧化铁稳定地水分散而含有非离子型表面活性剂或阴离子型表面活性剂和醇系溶剂的液态化妆品。但是，该液态化妆品的耐水性(防水性)差，在用作眼妆等时，存在会因汗等而脱落的缺点。
6.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2005
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330222号公报，专利文献2：日本特开2012
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184181号公报，专利文献3：日本特开2014
‑
214103号公报。
技术实现要素：
7.发明所要解决的课题如上所述，要求开发含有黑色氧化铁的水分散体，其在用于眼线膏的情况下，填充到笔型容器中，不会引起长时间堵塞，且可赋予耐水性。本发明鉴于该情况，目的在于提供水分散体和含有该水分散体的液态化妆品，所述水分散体是含有黑色氧化铁的化妆品用水分散体，分散稳定性优异，即使填充到笔型容器中使用，也难以引起长时间堵塞，且用作液态化妆品时显色良好，可对得到的涂膜赋予耐水性。
8.解决课题的手段为了解决上述问题，发现通过用烷基三乙氧基硅烷对黑色氧化铁表面进行甲硅烷
基化，以及通过在含有进行过该表面甲硅烷基化处理的黑色氧化铁的水分散体的制备中，使用羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯作为分散剂，可得到长时间不凝聚从而分散稳定性优异、且提供具有耐水性的涂膜的水分散体，从而完成了本发明。
9.即，本发明提供水分散体，其含有用烷基三乙氧基硅烷进行过表面甲硅烷基化的黑色氧化铁、水和羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯。此外，本发明提供水分散体的制备方法，所述水分散体含有用烷基三乙氧基硅烷进行过表面甲硅烷基化的黑色氧化铁。
10.发明的效果本发明的水分散体的分散稳定性优异，即使填充到笔型容器中使用，也难以引起长时间堵塞，且可对液态化妆品赋予耐水性。特别是可适合地用作在具有耐水性的同时显色优异的眼线膏。
具体实施方式
11.本发明涉及含有黑色氧化铁的水分散体及其制备方法。该水分散体的特征之一在于用烷基三乙氧基硅烷对黑色氧化铁的表面进行甲硅烷基化。通过对黑色氧化铁表面进行甲硅烷基化，抑制黑色氧化铁的凝聚，提供具有长期稳定性的水分散体。此外，在含有进行过该表面甲硅烷基化处理的黑色氧化铁的水分散体的制备方法中，其特征在于含有羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯作为分散剂。
12.羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯有效地发挥功能，以使黑色氧化铁分散在水中。另外，通过在甲硅烷基化反应后用枸橼酸等酸中和羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯，得到的水分散体提高了涂膜的防水性，因此含有该水分散体的液态化妆品具有良好的耐水性(防水性)。此外，含有该羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的液态化妆品可用肥皂等容易地除去。
13.本发明中使用的黑色氧化铁为四氧化三铁(fe3o4)，只要是作为黑色颜料以往公知的物质即可。该黑色氧化铁优选为微粒，可具有0.01~1.0μm、优选为0.05~0.5μm、更优选为0.07~0.2μm的平均一次粒径。从显色性的观点出发，优选具有该平均一次粒径。在本发明中，该平均一次粒径可从试样的扫描电子显微镜照片中对任意的100个以个数平均径的形式进行计算。在各个一次粒径的计算中使用最小外接圆的直径。只要是具有该平均粒径的粒子，则粒子形状无特殊限制。例如可列举出球状或近球状、针状、纺锤状、板状、六角板状、八面体状、无定形状等，例如从着色力、黑色度的观点出发，优选使用通过日本特开2016
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000763号公报中记载的制备方法得到的八面体形状的黑色氧化铁。需说明的是，黑色氧化铁可含有铁以外的无机元素，或由铁以外的无机化合物进行表面被覆。特别是通过日本特开2016
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000763号公报中记载的制备方法得到的由无机化合物被覆的黑色氧化铁的黑色度高而适合使用。作为进行被覆的无机化合物，优选为铝或硅的氧化物、氢氧化物。在这种情况下，本发明中的黑色氧化铁的量是不包含这些无机化合物的量。
14.本发明的水分散体中，含有以黑色氧化铁的量计为1~30质量%的进行过表面甲硅烷基化的黑色氧化铁。在这里，黑色氧化铁的量是指不包含在表面存在的甲硅烷基的黑色氧化铁的量。该水分散体中的黑色氧化铁的量相对于水分散体整体的质量可以为1~30质量%，优选为10~27质量%，更优选为15~23质量%。通过在该范围内，可具有良好的分散稳定性。
15.烷基三乙氧基硅烷是作为甲硅烷基化剂已知的化合物。烷基可具有1~10的碳原子数，优选具有1~5的碳原子数。例如，可列举出甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷等。由于烷基三乙氧基硅烷容易与黑色氧化铁反应，并且副产的乙醇安全且容易蒸馏除去，所以作为黑色氧化铁的甲硅烷基化剂容易处理，是优选的。
16.用于甲硅烷基化反应的烷基三乙氧基硅烷的量相对于100质量份的黑色氧化铁为0.5~20质量份，优选为1~15质量份，更优选为达到3~10质量份的量即可。通过以达到该范围内的量对黑色氧化铁表面进行甲硅烷基化，有效地抑制黑色氧化铁的凝聚，提供具有长期稳定性的水分散体。若烷基三乙氧基硅烷的量低于上述下限值，则无法充分地得到该效果，若超过上述上限值，则引起粒子间凝聚，显色性变差，因此不优选。另外，通过以上述范围内的量用于甲硅烷基化，几乎全部量的烷基三乙氧基硅烷附着在黑色氧化铁的表面，但本发明的水分散体也可含有未进行甲硅烷基化反应的烷基三乙氧基硅烷。因此，在本发明的水分散体中，烷基三乙氧基硅烷的量相对于100质量份的黑色氧化铁为0.5~20质量份，优选为1~15质量份，更优选为3~10质量份即可。
17.羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的粘度只要适宜选择即可，优选以成分1%水溶液的状态在20℃下为10~200mpa
·
s，进一步优选为10~100mpa
·
s。需说明的是，在本发明中该羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的粘度是利用b型粘度计测定的值。羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯只要是市售品即可，例如可列举出信越化学工业株式会社制的hp
‑
55等。
18.水分散体中的羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的量相对于100质量份的黑色氧化铁优选为达到0.1~10质量份的量，进一步优选为达到0.2~5质量份的量。若含量低于上述下限值，则得到的分散体的分散性有显著降低之虞，因此不优选。另外，若含量超过上述上限值，则水分散体的粘度大幅增加，有时会产生无法从眼线膏中出来的不良情况。
19.需说明的是，在本发明的水分散剂中，可与羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯一起使用醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯。在这种情况下，相对于100质量份的黑色氧化铁，醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯的掺混量与羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的合计优选为0.1~10质量份。醋酸羟丙基甲基纤维素琥珀酸酯优选具有1~200mpa
·
s的粘度(20℃)。例如，可使用市售品shin
‑
etsu aqoat (信越化学工业公司制)。
20.以下对水分散体的制备方法进行更详细的说明。
21.本发明的含有黑色氧化铁的水分散体是通过在水中在羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯存在下使黑色氧化铁与烷基三乙氧基硅烷进行甲硅烷基化反应而得到的。反应溶液的ph优选为碱性，为了使ph为碱性，可添加碳酸钠等。另外，优选在该反应中添加碱催化剂。即，一边将羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和黑色氧化铁在氨水中用均化器等搅拌机进行搅拌，一边滴加烷基三乙氧基硅烷，使其与黑色氧化铁进行甲硅烷基化反应，从而分散在水中。反应温度只要适宜调整即可，优选在室温~80℃下进行。接着，在蒸馏除去氨和副产的乙醇后，用枸橼酸等酸进行中和，得到水分散体。得到的水分散体的ph优选为6~8。可根据需要包括用湿式微粒化装置(star burst(
スターバースト
))等进行破碎的工序。另外，在得到的水分散体中可根据需要加入防腐剂或抗菌剂。
22.在本发明的水分散体中，分散介质优选为水(离子交换水、纯化水、蒸馏水、纯水等)，可根据需要掺混有机溶剂。通过上述本发明的制备方法得到的黑色氧化铁因表面被甲硅烷基化而疏水化，黑色氧化铁的凝聚被抑制，因此在水中的分散稳定性提高。需说明的
是，黑色氧化铁的表面被甲硅烷基化例如可通过涂膜的防水性提高来确认。另外，也可通过利用扫描型电子显微镜(sem)或透射电子显微镜(tem)等观察表面结构来确认。
23.以下示例水分散体的制备方法的一个方式。
24.首先，将羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯混合溶解在离子交换水中，制备水溶液。此时，为了使ph为碱性，可添加碳酸钠等。接着，在离子交换水中加入上述水溶液，一边用均质混合机进行搅拌，一边添加黑色氧化铁，若需要，则进一步添加离子交换水。此时，可加入氨水作为碱催化剂。然后，一边进行搅拌，一边滴加烷基三乙氧基硅烷，进行甲硅烷基化。然后，蒸馏除去含有氨和乙醇的水，调整ph，根据需要经过用湿式微粒化装置(star burst)等进行破碎的工序，可得到水分散体。
25.本发明还提供含有上述水分散体的液态化妆品。关于液态化妆品中含有的本发明的水分散体的掺混量，以黑色氧化铁的含量计，优选为在化妆品中达到0.1~40质量%的量，进一步优选为2~20质量%。通过在该范围内含有水分散体，可提供长期保存稳定性优异、且防水性优异的液态化妆品。若含量低于上述下限值，则显色浅，作为化妆品不能发挥充分的功能。另外，若超过上述上限值，则有时粘度过高而不优选。
26.另外，在本发明的液态化妆品中，还可掺混成膜性聚合物乳液。关于成膜性聚合物乳液的掺混量，相对于液态化妆品，以固含量(即成膜性聚合物的量)计优选为1~30质量%。通过掺混成膜性聚合物乳液，可提供耐水性优异、不会因汗等而脱妆的持续性优异的眼线膏等液态化妆品。更优选成膜性聚合物量相对于液态化妆品优选为2~25质量%，更优选为5~20质量%。若低于上述下限值，则液态化妆品的耐水性不充分，是不优选的。若超过上述上限值，则液态化妆品的粘度上升，在以笔型容器使用的情况下产生飞白等，因此不优选。
27.本发明中使用的成膜性聚合物乳液只要是化妆品中使用的公知的物质即可。例如，可列举出丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、苯乙烯
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丙烯酸烷基酯共聚物乳液、苯乙烯
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甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、乙酸乙烯酯聚合物乳液、乙烯基吡咯烷酮
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苯乙烯共聚物乳液、丙烯酸烷基酯
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乙酸乙烯酯共聚物乳液、甲基丙烯酸烷基酯
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乙酸乙烯酯共聚物乳液、丙烯酸
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丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸
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甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸
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丙烯酸烷基酯共聚物乳液、甲基丙烯酸
‑
甲基丙烯酸烷基酯共聚物乳液、丙烯酸烷基酯二甲基硅油共聚物乳液等。
28.作为上述丙烯酸烷基酯共聚物乳液，例如可列举出在inci (国际命名法化妆品成分标签名称，international nomenclature cosmetic ingredient labeling names)中被命名为aclylates copolymer (丙烯酸酯共聚物)的聚合物，作为其市售品实例，可列举出yodosol gh800f (akzo nobel n.v.制)等。另外，作为上述丙烯酸
‑
丙烯酸烷基酯共聚物乳液，例如可列举出在inci中的名称为aclylates/ethylhexylacrylate copolymer ((丙烯酸酯/丙烯酸乙基己酯)共聚物)的聚合物，作为其市售品实例，可列举出daitosol 5000sj (大东化成工业公司制)等。另外，作为上述苯乙烯
‑
丙烯酸烷基酯共聚物乳液，例如可列举出inci中的名称为stylene/aclylates copolymer ((苯乙烯/丙烯酸酯)共聚物)的聚合物，作为其市售品实例，可列举出daitosol 5000sty (大东化成工业公司制)等。这些聚合物乳液可单独使用，另外，也可将2种以上并用。
29.在本发明的液态化妆品中，在不损害性能的范围内，可进一步含有掺混到液态化妆品中的其它成分。例如，可列举出ph中和剂、防腐剂、增稠剂等。此外，还可含有作为溶剂
的多元醇、黑色氧化铁以外的粉体、和羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以外的分散剂。作为ph中和剂，例如可列举出枸橼酸、抗坏血酸、碳酸钠、amp等。作为防腐剂，例如可列举出苯氧基乙醇、戊二醇、乙醇等。作为增稠剂，例如可列举出卡波姆、黄原胶等。它们的含量无特殊限制，只要在不损害本发明的效果的范围内适宜调整即可。
30.多元醇只要是化妆品中通常使用的多元醇，则无特殊限定，所有的多元醇均可使用。作为多元醇，例如可列举出丙二醇、二丙二醇、1,3
‑
丁二醇、1,2
‑
戊二醇、3
‑
甲基
‑
1,3
‑
丁二醇、聚乙二醇、甘油、双甘油和四聚甘油等。这些多元醇可单独使用，另外，也可将2种以上组合使用。多元醇相对于化妆品总量优选为0.1~20质量%，更优选为1~15质量%。通过含有多元醇，在防腐力提高的同时，在以笔型容器使用的情况下，可防止笔头或笔尖的干燥。
31.进行过上述表面甲硅烷基化的黑色氧化铁以外的粉体只要是化妆品中使用的粉体，则无特殊限定。例如，可以是具有板状、纺锤状、针状等形状、粒径、多孔和无孔等粒子结构等的粉体。例如，可列举出无机粉体类、光亮性粉体类、有机粉体类、色素粉体类和复合粉体类等。更详细地说，可列举出铁蓝、群青、铁丹(bengala)、黄氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝、氧化铈、二氧化硅(硅酸酐)、氧化镁、氧化锆、碳酸镁、碳酸钙、氧化铬、氢氧化铬、碳黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、高岭土、碳化硅、硫酸钡、膨润土、蒙脱石、氮化硼等无机粉体类，氯氧化铋、云母钛、氧化铁被覆的云母、氧化铁被覆的云母钛、二氧化硅被覆的云母钛、有机颜料处理的云母钛、氧化钛被覆的玻璃粉末、氧化钛/氧化铁被覆的玻璃粉末、氧化钛/二氧化硅被覆的玻璃粉末、铝粉等光亮性粉体类，硬脂酸镁、硬脂酸锌、n
‑
酰基赖氨酸、尼龙等有机粉体类，有机焦油系颜料、有机色素的色淀颜料等色素粉体类，微粒氧化钛被覆的云母钛、微粒氧化锌被覆的云母钛、硫酸钡被覆的云母钛、含有氧化钛的二氧化硅、含有氧化锌的二氧化硅等复合粉体，聚对苯二甲酸乙二醇酯
‑
铝
‑
环氧化合物层叠粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯
‑
聚烯烃层叠薄膜粉末、聚对苯二甲酸乙二醇酯
‑
聚甲基丙烯酸甲酯层叠薄膜粉末等。可使用它们中的1种或2种以上。
32.作为羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯以外的分散剂，优选为主要用于分散黑色氧化铁以外的粉体的物质。例如，可使用聚天冬氨酸、聚丙烯酸盐和水溶性的丙烯酸系聚合物及其盐类。
33.该液态化妆品的制备方法无特殊限制，只要按照以往公知的方法即可。例如，将本发明的水分散体放入到容器中，一边通过螺旋桨式搅拌机等公知的搅拌方法进行搅拌，一边加入水(纯水或离子交换水)、多元醇(例如二醇)、ph中和剂、防腐剂、增稠剂和成膜剂等，混合一定时间。搅拌时间可以任意设定，但只要搅拌混合30分钟~60分钟即可。
34.本发明的液态化妆品可插入到所期望的化妆品容器中，例如通过与容器接合的笔尖、笔头等来使用。本发明的液态化妆品在25℃下的粘度优选为1~300mpa
·
s，更优选为1~100mpa
·
s，进一步优选为2~20mpa
·
s。另外，在以笔型容器使用液态化妆品的情况下，粘度优选为2~15mpa
·
s，进一步优选为4~10mpa
·
s。在液体化妆品是以笔型容器使用的眼线膏等的情况下，当液态化妆品的粘度高时，无法从笔尖出来，因此不优选。液态化妆品的粘度可使用a&d company制音叉振动式粘度计sv
‑
100进行测定。
实施例
35.以下示出实施例和比较例来更详细地说明本发明，但本发明不受下述实施例限
制。
36.[实施例1] 水分散体1的制备将1g的羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(信越化学工业株式会社制，商品名hp
‑
55，20℃溶液粘度为40mpa
·
s (以成分1%水溶液计))、1g的碳酸钠和98g的离子交换水混合溶解，预先制作1质量%的hp
‑
55水溶液。
[0037]
在150g的离子交换水中加入62.5g的上述1质量% hp
‑
55水溶液，一边用均质混合机(转数为5000rpm)进行搅拌，一边加入70.2g的微粒黑色氧化铁(titan kogyo, ltd.制商品名abl
‑
412hp；fe3o4：98%，al(oh)3：2%；平均一次粒径为0.1μm)、53g的离子交换水和22.5g的25%氨水。一边在25℃下进行搅拌，一边用30分钟连续滴加9g的甲基三乙氧基硅烷，从而进行甲硅烷基化。接着，在升温至60℃进行1小时的熟化反应后，一边保持在60~70℃，一边抽真空，从体系中蒸馏除去80ml的含有氨和乙醇的水并抽出到体系外，得到约330g的水性分散液。还使用50质量份的离子交换水用于清洗。在用star burst以100mpa进行2次破碎处理后，在其中加入12g的10%枸橼酸水溶液，将ph中和至6.0~8.0，加入3.3g的苯氧基乙醇、13.2g的戊二醇，得到固含量约为21质量% (黑色氧化铁约为19质量%)的水分散体1。需说明的是，水分散体1中的羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯为0.2质量% (计算值)。需说明的是，利用tem观察到黑色氧化铁的表面被甲硅烷基化。
[0038]
[实施例2] 水分散体2的制备将1g的羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(信越化学工业株式会社制，商品名hp
‑
55)、1g的碳酸钠和98g的离子交换水混合溶解，预先制作1质量%的hp
‑
55水溶液。
[0039]
在20g的离子交换水中加入187.5g的上述1质量% hp
‑
55水溶液，一边用均质混合机(转数为5000rpm)进行搅拌，一边加入70.2g的微粒黑色氧化铁(titan kogyo, ltd.制商品名abl
‑
412hp)、53g的离子交换水和22.5g的25%氨水。一边在25℃下进行搅拌，一边用30分钟连续滴加9g的甲基三乙氧基硅烷。接着，在升温至60℃进行1小时的熟化反应后，一边保持在60~70℃，一边抽真空，从体系中蒸馏除去80ml的含有氨和乙醇的水并抽出到体系外，得到约330g的水性分散液。还使用50质量份的离子交换水用于清洗。在其中加入12g的10质量%枸橼酸水溶液，将ph中和至6.0~8.0，加入3.3g的苯氧基乙醇、13.2g的戊二醇，得到固含量约为22质量% (黑色氧化铁约为19质量%)的水分散体2。需说明的是，水分散体2中的羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯为0.5质量% (计算值)。
[0040]
[比较例1] 水分散体3的制备除了在实施例1中不使用甲基三乙氧基硅烷以外，重复实施例1的工序，制备水分散体3。制备后立即发现黑色氧化铁的凝聚和沉降，无法得到均匀的分散体。
[0041]
[比较例2] 水分散体4的制备在202g的离子交换水中加入1.6g的聚天冬氨酸钠水溶液(固含量为38%)，一边用均质混合机(转数为5000rpm)进行搅拌，一边与70.2g的微粒黑色氧化铁(titan kogyo, ltd.制商品名abl
‑
412hp)搅拌1小时，之后得到约330g的水性分散液。还使用50g的离子交换水用于清洗。在其中加入6g的10质量%枸橼酸水溶液，将ph中和至6.0~8.0，加入3.3g的苯氧基乙醇、13.2g的戊二醇，得到固含量约为21质量% (黑色氧化铁约为20质量%)的水分散体4。
[0042]
[比较例3] 水分散体5的制备
在210g的离子交换水中加入1.6g的聚天冬氨酸钠水溶液(固含量为38%)，一边用均质混合机(转数为5000rpm)进行搅拌，一边加入70.2g的微粒黑色氧化铁(titan kogyo, ltd.制商品名abl
‑
412hp)、53g的离子交换水和22.5g的25%氨水。一边在25℃下进行搅拌，一边用30分钟连续滴加9g的甲基三乙氧基硅烷。接着，在升温至60℃进行1小时的熟化反应后，一边保持在60~70℃，一边抽真空，从体系中蒸馏除去80ml的含有氨和乙醇的水并抽出到体系外，得到约330g的水性分散液。还使用50g的离子交换水用于清洗。在其中加入12g的10质量%枸橼酸水溶液，将ph中和至6.0~8.0，加入3.3g的苯氧基乙醇、13.2g的戊二醇，得到固含量约为21质量% (黑色氧化铁约为19质量%)的水分散体5。
[0043]
如上所述，未使甲基三乙氧基硅烷与黑色氧化铁反应的比较例1的水分散体3严重凝聚而无法用作化妆品。因此，未进行以下评价试验。
[0044]
涂膜的防水性(耐水性)评价使用刮棒涂布机将2mil的上述实施例1和2以及比较例2和3的各水分散液涂布在载玻片上，进行25℃
×
2h的干燥，从而制作涂膜。用协和界面化学公司制自动接触角计dca
‑
vz测定从在该涂膜上滴加0.1μl的水滴起30秒后的接触角。将结果示出于下述表1中。
[0045]
[表1]如表1所示，可知由本发明的水分散体得到的膜的防水性优异，本发明的水分散体可提供良好的耐水性。另外，由实施例1与实施例2的对比可知，通过调整羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯的含量，可对涂膜赋予所期望的防水性(耐水性)。
[0046]
黑色显色的良好程度使用上述实施例1和2以及比较例2和3的水性分散液，基于表2所示的配方，制备眼线膏组合物。将该眼线膏组合物装入到笔型容器中，制成眼线膏。从该眼线膏的笔尖在复印纸上涂布眼线膏组合物，使其为2cm见方，使用简易分光色差计(日本电色社工业公司制nf
‑
333)测定黑色显色的良好程度(涂膜的l*值)。将结果示出于表2中。需说明的是，l*值优选为42以下。
[0047]
对于根据上述得到的眼线膏组合物(液态化妆品)测定25℃下的粘度和ph。将结果示出于下述表2中。粘度利用a&d company制音叉振动式粘度计sv
‑
100测定。
[0048]
[表2]
※
1：yodosol gh810f (固含量为46质量%，akzo nobel n.v.制)
※
2：daitosol 5000sty (固含量为50质量%，大东化成工业公司制)。
[0049]
如表2所示，含有使用聚天冬氨酸钠作为黑色氧化铁的分散剂的比较例2的水分散体的眼线膏组合物的黑色显色性的初始值差，另外，随时间推移进一步劣化。这意味着分散稳定性差。另外，含有在比较例2的组成中添加了甲基三乙氧基硅烷的比较例3的水分散体的眼线膏组合物的分散稳定性也差。与之相对的是，含有本发明的水分散体的实施例1和2的眼线膏的黑色显色良好。另外，不飞白，从而排出性也良好，在40℃下保存1个月后，化妆液仍处于可排出的状态，分散稳定性优异。
[0050]
产业上的可利用性本发明的水分散体的分散稳定性优异。该水分散体可对液态化妆品赋予耐水性，
另外，即使填充到笔型容器中使用，也难以引起长时间堵塞，因此特别适合作为具有耐水性的眼线膏。
再多了解一些